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      鋰電池重要材料銅箔的制造以及技術發展趨勢
      2019-3-15 10:24:43
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      微信公眾號:鋰電聯盟會長
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      一, 銅箔的分類:

      按厚度可以分為厚銅箔(大于70μm)、常規厚度銅箔(大于18μm而小于70μm)、薄銅箔(大于12μm而小于18μm)、超薄銅箔(小于12μm);

      按表面狀況可以分為單面處理銅箔(單面毛)、雙面處理銅箔(雙面粗)、光面處理銅箔(雙面毛)、雙面光銅箔(雙光)和甚低輪廓銅箔(VLP銅箔)銅箔等。

      (1)單面處理銅箔(單面毛):在電解銅箔中,生產量最大的品種是單面表面處理銅箔,它不僅是覆銅板和多層板制造中使用量最大的一類電解銅箔,而且是應用范圍最大的銅箔。

      (2)雙面處理銅箔(雙面粗):主要應用于精細線路的多層線路板,其光面處理面具有較低的輪廓,此面與基材壓合后制成的覆銅板,在蝕刻后可保持較高精度的線路。此類銅箔的需求量越來越大。

      按應用范圍劃分:

      (1)覆銅箔層壓板(CCL)及印制線路板用銅箔(PCB):CCL及PCB是銅箔應用最廣泛的領域。PCB目前已經成為絕大多數電子產品達到電路互連的不可缺少的主要組成部件。銅箔目前已經成為在電子整機產品中起到支撐、互連元器件作用的PCB的關鍵材料。目前,應用于CCL和PCB行業絕大部分是電解銅箔。

      (2)鋰離子二次電池用銅箔:根據鋰離子電池的工作原理和結構設計,石墨和石油焦等負極材料需涂敷于導電集流體上。銅箔由于具有導電性好、質地較軟、制造技術較成熟、價格相對低廉等特點,成為鋰離子電池負極集流體首選。

      (3)電磁屏蔽用銅箔:主要應用于醫院、通信、軍事等需要電磁屏蔽的部分領域,由于壓延銅箔受幅寬的限制,電磁屏蔽銅箔多為電解銅箔。

      按生產方式可分為電解銅箔和壓延銅箔。

      二, 鋰離子電池用銅箔的生產方法

      (1)壓延銅箔:一般是由銅錠做原材料,經熱壓、回火韌化、削垢、冷軋、連續韌化、酸洗、壓延及脫脂干燥等工序制成,生產難度大,設備精度高,因此成本也較高;其生產方式的主要區別在于軋機的選型,一般都采用進口軋機。

      關鍵技術:壓延銅箔要求具有更小的厚度偏差、更好的平整度以及殘余應力,所以銅箔軋制是關鍵工序,軋制過程中的厚度、速度、張力和表面質量控制尤為重要。

      壓延銅箔表面處理工藝

      (2)電解銅箔:電解銅箔是由電解液中的銅離子在光滑旋轉不銹鋼板(或鈦板)圓形陰極滾筒上沉積而成,銅箔緊貼陰極滾筒面的面稱為光面,而另一面稱為毛面。

      在直流電的作用下,電解機內的硫酸銅電解液中的二價銅離子還原成銅原子,并聚焦結晶在不斷轉動的光滑的陰極輥筒表面。

      預處理:對生箔表面清洗,去除氧化以及對表面進行浸蝕的過程,一般采用硫酸,雙氧水或者其混合溶液進行處理

      防氧化處理:為了防止銅箔在存儲、運輸以及使用過程中遇到潮濕的空氣以及過高的溫度,對銅箔表面采用酸性或者堿性的防氧化處理,通直流電使得銅箔表面生產氧化膜,達到抗氧化的目的

      烘干:徹底去除水分,同時不能對銅箔表面造成傷害

      1,電解銅箔和壓延銅箔的區別:

      第一,二者制程工藝不同,電解是通過電鍍工藝完成,壓延銅是通過涂布方式生產;

      第二,性能不一樣,電解銅導電性好一些,壓延銅繞曲性要好一些,一般有彎折要求的產品就用壓延銅箔,壓延銅箔單價比電解銅箔要貴;

      第三,電解銅分子比較疏松,易斷;壓延銅分子緊密,柔性好,越薄柔性越好;含磷壓延銅分子細膩,后處理電鍍表觀光亮,但柔性比純壓延銅差。

      三,銅箔的檢驗:

      要有厚度、標準質量、外觀、抗張強度、剝離強度、抗高溫氧化性、銅箔的質量電阻系數的技術性能要求,除以上7項主要性能要求外,有些廠家還有其他方面性能要求,如延伸率、耐折性、硬度、彈性系數、高溫延伸性、表面粗糙度、蝕刻性、可焊性、銅箔的色相等等技術要求,各個廠家也有自己的檢驗標準和檢驗方法,在此就不在詳述。

      四,銅箔的技術發展趨勢

      隨著能量密度的不斷提升,動力電池廠商也對銅箔提出了更高的要求,超薄銅箔(≤6μm),高抗拉強度的銅箔,多孔銅箔,涂層銅箔等紛紛面世。

      與多孔鋁箔一樣,盡管可以提高負極活性物質的負載量,讓負極形成立體的導電網絡,但在大規模生產中,還是不可避免的面臨著巨大的困難需要解決,在涂布、碾壓、、剪切、卷繞等方面還是存在一定的技術難度,需要廣大同仁們一起努力去解決。

      與涂層鋁箔類似,具有涂層的銅箔也可以顯著的降低接觸內阻,提高粘結力,加速電解液浸潤,改善低溫性能,減少過程中的毛刺,對集流體保護等等,但就目前而言,和負極材料的匹配性還不是十分的理想,因此還沒有大批量的使用,需要進一步的研究和優化。

      小結:

      本文主要介紹了銅箔的分類、制備工藝以及發展趨勢,任何一種技術的發展,都離不開大量的重復性實驗、驗證、分析這些看似枯燥乏味的工作,而正是由于這些基礎工作的不斷積累,才能促進科學技術的不斷進步。對于新能源這個嶄新的行業,仍舊需要廣大基層的工程師們不斷的重復,最終完成產品的不斷的更新換代,完成新能源的夢想。

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